【清華大學】《有機化學及實驗》 精品課 P13 - 13. 3.2 烷烴的物理性質與光譜性質

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為什麼交叉式很穩定
它中間有一種特殊的超公額效應
被大家給忽略了
這個超公額效應
它畫出很多那個軌道計算圖來
不管了
我發現一個最好的一個解釋方式
是MIT的公開課上
它有一個解釋方式
它這麼畫
它畫出一個句架式來
就是為什麼這一種
交叉式的結構最穩定呢
是因為對於這個交叉式的結構來說
比如說
我們以這個碳氫鑑為例
對於交叉式的結構來說
這個碳氫鑑它的沉澱軌道
和它對面的反的這個交叉式結構
它的反澱軌道之間是互相平行的
也就是這個沉澱軌道和這個反澱軌道之間
有一定的超公額效應
它和它之間有一個超公額效應
這邊向下集團和這邊有超公額效應
這個集團和這個集團還有超公額效應
所以分別對應出來三對的超公額效應
正是因為有這種超公額效應
導致了它以交叉式的形式存在
是最穩定的
最重要原因是因為它之間的一個特殊的一個電子效應
這是Nature這篇文章在2001年的時候得出的一個結論
好 這個文章出來了以後
2003年有另外一個人
就是他在安格萬上
這是今天楊皓舟講的
安格萬上得出了一個
就編了另一個文章
就是叫做Rebuttal
Rebuttal什麼
是一個抗議的文章
不是抗議
就是反對的文章
反對這篇Nature的文章
後來這個原來Nature的作者
又在同一年又在安格萬上
又出了一個反反抗議的文章
結果學術上吵得一塌糊塗
這幾個文章
我覺得如果楊皓舟有興趣的話
可以給他down下來
那個唐伯涵也可以把Nature那個文章給down下來
給大家看一看
我是看得一頭霧水
我真看不懂
那裡面計算
裡面吵得這個叫做搶手過招
確實是那個吵的是一塌糊塗的
我真的看不懂
大家肯定比我智商高一點
可以仔細看一看
如果萬一萬一也看不懂
千萬不要來找我
好吧
我會露餡的
建議大家找這兩位老師
就是化學系一個李俊老師
一個帥子剛老師
他們倆是做計算的
而且我們學
因為好多同學現在也在學壇班了
學壇班有好幾位同學
也在跟著李俊老師
包括跟著帥子剛老師
你們可以跟著他們去問問他到底什麼
比如說像宋丞丞同學
一個女生
非常秀氣的女生
那個做得很好的工作的
那個計算就那個那個推工是上來就拿個粉筆就推的
這麼一個那個女生
你都可以去問問他
也在學壇班
你可以問他
很抱歉
有興趣同學可以去問一下
好的
這是一個那個一個很重要解釋
我看到現在可能就是我從我看到教材裡面
可能有幾本教材已經把這個寫到教材裡面去了
比如說像那個Solomon是這個書
Solomon對Solomon這本書已經寫了
已經寫上了
把這一點寫上去
你可以給大家看一下這本書
還有一個就是胡鴻文先生編的有機化學
胡先生他自己本人不講有機化學課
但是他看了很多文獻
他那本書有一些內容還是不錯的
他寫上的
有興趣同學還可以看一下週公路先生
周先生
他在大學化學上面
他對這個問題的一個闡述
更就是比較深入淺出的給大家做了一個描述
好
這個就是我們講的以丸的構像
不給大家多講了
沒有任何挑戰性
大家智商都那麼高
我們開始講構像
我們就講一個稍微複雜一點的丁丸的構像
看一看丁丸構像
它會有什麼特點
我們分析一下
圍繞這個探探單鍵進行旋轉的時候
它會有什麼特點
好
我就把這個模型當成丁丸
這兩個綠的球分別是兩個甲基
也就是說
我在研究丁丸圍繞著二號碳和三號碳進行自由旋轉的時候
它會有哪幾種構像
哪一種構像是最穩定的
好
在分析的時候我們可以看
我們可以想像著
這個我們把這個丁丸分子把它加在一本書裡面
或者加在一個夾子裡面
它放在這個夾子裡的時候
這個碳
一號碳是在夾子的下層
二號碳三號碳在這個夾子的書脊這個位置
而四號碳固定在這個夾子的上層
那麼我隨著我的夾子慢慢打開
也就一號碳在這個下面這個面上
二號碳三號碳在這個書脊這個地方
四號碳在這
固定在這上面
隨著我這個夾子這兩個平面的逐漸打開
實際上也就是說
是一號碳和四號碳之間的相對位置逐漸改變的時候
我們看一看它會有什麼樣的構像情況
以及構像的一個對應的能量變化
這個角呢
實際上就體現出這個夾子的一個夾角
就好像是夾子的這個平面和這個平面之間的夾角
所以我們夾叫做二面角
隨著二面角從0到60度
到120度
到180度
乃至於最後到360度
我們看一下
它會
我們會遇到什麼樣的一些構像
好
我這樣子我們來畫一畫
可能遇到什麼樣的結構
先是這種最悲慘的結構
這個一號碳的甲基和四號碳甲基
它們倆是完全重疊在一起的
那麼我們從二號碳看到三號碳
這是二號碳
這是一號碳的CH3
這是和二號碳連的兩個氫
後面是三號碳和三號碳連的四號碳的甲基
以及這個氫
還有這個氫
好
這是我畫出的第一個構像
而後我保持前面這二號碳不變
我旋轉三號碳
旋轉到它的一個交叉式的結構
那麼我這個二號碳還是沒有改變
氫在這
CH3在這
三號碳是後面
但這時候變成交叉式了
就是它一旋轉
甲基轉到這來
氫在這
這是另外一個氫
好
我們轉到了一個交叉式
再往下轉
轉了
轉到下一個重疊式
也就是說
這個甲基轉到這來
這個氫轉到這
這個氫轉到上面去
變成另外一種交叉式
變另外一種重疊式
好
這個結構
前面的碳還是沒有變化
對於後面這個碳來說
甲基轉到這來了
氫在這
這個氫在這
好
這是在轉的
轉到這一種重疊式
再往下走
又是另外一種交叉式
就是我把三號碳再往下轉
就變成另外一種交叉式了
好
前面這個碳沒變化
後面這個碳
這個甲基轉到這來了
轉到這個地方了
這個氫轉到這
這個氫轉到這了
好
這個是另外一種交叉式的情況
好
我再轉
再轉
把這個後面這個氫轉給這個甲基
再轉到跟這邊這個氫重疊
好
再重疊
就這個甲基轉到這個氫這了
那麼這個氫到這
這個氫在這
好
不轉了
轉下去基本上跟前面那個差不多了
幾種情況
幾種比較典型的情況
我們都轉出來了
好
現在請問大家
這幾種典型的情況
哪一種的能量是最高的
這種最悲慘的兩個很大的集團擠在一起
你不管從空間位置
或從你的
我們後面要算的
比如說是超貨效應來講
它一定是最不幸的
也就是說
我們一定要看能量高的
一定是這種重疊式的結構
對吧
重疊式結構能量高
但後面這兩種重疊式是比較大的甲基和比較小的氫重疊
儘管能量高
但是不如這個兩個大的甲基重疊在一起能量高
所以它是能量高的
這兩個能量稍微低一點
我這兩個可不可以畫一樣高
可不可以
可以沒問題
因為它是甲基和氫重疊
氫和氫重疊
甲基和氫重疊
這也是完全一樣的
儘管它結構不一樣
但它能量是一樣的
好
這是一種情況
第二種情況
我們再來分析
誰的能量比較低
對了
顯然是這些交叉式的結構
它的能量比較低
這個交叉什麼
這個交叉太開心了
是兩個大集團離得最遠的交叉
這個呢
已有一點交叉
但這兩個大集團好像離得稍微近一點
所以我們看能量最低的是它
它儘管能量比較低
但是沒這麼低
所以在這個位置
也就是說
如果我拿到一個釘丸的結構
我讓它保持二號碳不動
三號碳在這兒一直一直在旋轉
旋轉到這兒的時候
我是不是可以看到它的能量變化
是從高到這個低
再到這個高
這個最低
再到這個其次的高
應該是這麼一個能量的一個變化的一個過程
也就是說
隨著這個二面角在變化的時候
它的能量高低的一個變化
好
這就是我們分析的重點
這個分析我們在做一個什麼工作呢
在做構像分析
分析它隨著碳碳單件的自由旋轉的時候
會得到一些很特殊的構像
得到是什麼
得到了一些極限構像
首先我們分析它極限構像
也就是說
它在能風或者就是在波風或者波谷的時候構像
它局部一個極大值的時候
它會是什麼構像
局部極小值的時候
它是什麼構像
所以構像分析的第一點
就是沿著碳碳單件在旋轉的時候
它會有什麼極限構像
以及極限構像所對應的能量關係
這是我們第一點要分析出來的
第二點要分析什麼
要分析哪個是優勢構像
所謂的優勢構像
就是所有的這麼多
就是無窮多種構像中間能量最低的構像
這就叫優勢構像
這是我們要分析出來的
優勢的一個構像
所以我們所做的所謂的構像分析
就是要分析這個事情
有什麼極限構像
極限構像它的能量關係
以及它的優勢構像
好 大家會說
老師你好無聊
拿一個模型繞這個碳碳單件在轉什麼勁
實際上我們在幹一個什麼事情
我們在幹
拿到一個丁丸分子
你知道它的
它最常見的構像是什麼
最常見的構像肯定不是它
因為它能量最高
很少見是一瞬間就過去了
如果你拿到丁丸的時候
它絕大多數是以這個優勢構像形式存在的
是這個構像
也就是說如果我
兩點
一個我要畫丁丸結構
我一定畫的是這樣子
很少誰會傻乎乎的畫成這樣子
這是很少見
是極少數極少數沒有代表性
它應該是這種結構
這是第一點我們得出結論
就是我只要畫丁丸的話
我分析它的結構以後
它應該是這種的
我們要畫出來
這是第一點
第二點更重要
我拿到一個結構
我要分析它最優勢最穩定構像是什麼樣
那麼它發生化學反應時候
絕大多數情況或者一般來講
都是從這種優勢構像為起點
來發生反應
除非特殊情況
所以你拿到結構
先看它優勢構像什麼樣
優勢構像分析它的薄弱點
你再分析我進攻集團可能怎麼進攻
所以分析構像一個重要原因
就在這個地方
我可以寫結構
我還可以分析它的優勢構像
好 也就是說
分析到這種情況
對於我們常見的頑聽來說
就是這種
我們叫它全交叉式
它是最穩定的
而這種
我們叫它全重疊式
是最不穩定的
至於這種部分交叉
和部分重疊
這幾種構像
它的能量都介於這兩個
最高和最低能量之間
有這麼一個差別
一般來講就是說
這種全交叉式是兩個大集團
離得最遠的時候
它是最穩定的
但是這種情況
不要你無限制的往下推
因為我們現在分析的是
頑聽是最簡單的
因為它只有這些頑機
你基本上考慮它的空間位置
以及它的超公惡效應就可以了
你不需要考慮其他的因素
但是一旦遇到
有一些其他的觀能團的時候
不一定是這種全交叉式最穩定
你要留一個心眼
為什麼呢
對於有一些集團來講
可能它的這種部分交叉式
可能是它最穩定的情況
因為它有可能在
前面這個碳和後面這個碳
它的取代機之間形成氫件
所以有可能像這種部分交叉式
比較穩定
要留心一點
這種特殊的情況
這個就是我們講的
關於構像分析能夠得出
它的最穩定的優勢構像
根據這種分析
我們知道
丁丸的最穩定構像
是這種全交叉式的
這麼一個折疊過程
如果我們看
如果是五個碳的話
那麼我們也可以類似分析
它最穩定構像是
另外一個碳這麼折過來
六個碳折過去
七個碳這麼一直折上去
這麼一個折疊的過程
也就是說
對於直鏈的頑聽來說
它的最穩定構像
是這種直疊的
就是你看每一對的碳碳件
它都是以全反式的方式來存在
你以這個碳碳件為研究對象
你發現它是一個全反式
以這個碳碳件為研究對象
也發現它是全反式
對於任何一個碳碳件
做一個構像分析的時候
或者說構像
你分析它最優勢構像的時候
它都是這麼一個全反式
那麼最後結果是這麼一個
折線型的結構
好
這就是我們所說的
其它頑聽的構像
沒有問題吧
行
這個是
上面都是氫
都是亞鉀基和鉀基
CH2 CH2都是這個結構
問大家一個問題
如果把這些氫都換成氟
是怎麼樣
大家說類似啊
你就那個什麼
也這麼折來折去嗎
你不是構像分析
它也是最穩定
怎麼怎麼樣
我看王毅先剛才已經給大家描述出來
說不是這個樣子
為什麼
實際上是這個樣子
他肯定先偷看了科建了
是這種這種螺旋的結構了
螺旋結構是什麼樣的
最後你算出來是這麼一個轉圈的一個結構
所以很有意思
所以我們剛才這種分析
你在推廣到有雜元的取代的時候
差別是非常大的
這是很巧
我有一次開會的時候
碰到一個上海有機所的清鳳林教授
碰到他了
他告訴我說
你知道頑聽的構像什麼
我說摺疊型的嘛
跟學生說了講課了
他說如果把頑聽換成氟呢
我摺疊型嘛
他說錯了
是螺旋型
我說你騙人
最後正好是那個
任嘉峻同學來講這個報告的時候
你去你去開明座畫一畫
任嘉峻特激動的畫完後
給我發個短訊
老師啊
真的是螺旋結構
為什麼
我還不太清楚
但是你從
如果喜歡量化計算
同學可以去計算一下
很有意思
實際上就是因為這個碳活件的急性
可能會對很多結構產生影響
所以你在分析構像的時候
要考慮因素還是比較多的
好
這個是我們講的關於它的構像
那個這次課結束後
會給大家佈置一些練習
大家畫一些頑聽的構像
來做一個分析
那麼今後你見到比較複雜的結構
你也能分析出它的最穩定構像
知道它最容易發生反應的是什麼情況
好
我們看一下物理性質
我們先看物理性質
物理性質的特點
主要是講它的溶點
沸點
或者溶解度
那頑聽一般來講
溶解度都不是很好的
我們考慮一下它的溶點沸點
溶點沸點是這樣
一般來講
比如說像沸點
沸點通常都是跟它分子量是相關的
一般來講分子量越大
它的沸點越大
而且如果它的支鏈越少
它之間的堆積比較緊密的話
它的沸點也會是比較高的
是跟沸點相關的
溶點也是很類似的
也是跟它的分子量和堆積的
分子的對稱性有關係
而對於溶點來說
它對分子的對稱性要求更高
如果越對稱
因為它涉及到從固體變成液體
晶格之間堆積還是很重要的
所以像這種對稱性很強的
它溶點一般來講都比較高一點
這種對稱性差的
溶點就非常低
所以從這個角度也可以大致推測
這個結構它對稱性是什麼樣子的
所以那個溶點
你們做有機實驗的時候
肯定也做過
經常你拿個樣品去測溶點
如果你這個樣品的溶層比較長
就從開始融化到結束的時候
它的溫度如果差別比較大的話
那麼這樣子就說明你的樣品不是特別純
所以經常來測一些溶點來推測結構
或者說從側面比較快的
知道一些結構的一些信息
所以給大家說一個
我們來分析這麼一個事情
有一個我拿到一個化合物A
還有一個化合物B
我高度懷疑A和B是同一個化合物
就是我比如說
我分離出來了
比如說那個照序分離出來
那個氫化物素拿出來了
他高度懷疑是氫化物素
他又沒有錢去做質譜
他就向別人要了一點
好可憐
開玩笑
他就他向別人要了一點氫化物素的純品
他來做實驗
他把這個純品測了一個溶點
隨便照序氫化物素溶點應該多少
照序在哪
氫化物素溶點應該多少
156是吧
行
就156度
他把人家就是他找屠呦呦要了一點氫化物素純品
156度
他把他分離出來這個產品
他測了一下
溶點是130度
你告訴我結論
他分離出來的是不是氫化物素
很大程度上
我可以說他不太像氫化物素
對吧
不太像氫化物素
這樣子
我再舉一個例子吧
不要這麼挖苦照序了
他分離出來這個化合物了
測他溶點是156度
你給照序一個結論
他分離出來的是不是氫化物素
可能性比較大了是吧
這回可能性比較大了
那如果這樣子的話
照序要給那個殷老師說
說我分離出來是氫化物素的話
殷老師肯定也會告訴他
我還是懷疑
你再有沒有更深的證據
照序還是沒借到錢去做那個什麼
質譜分析
他下面做了什麼事情呢
他把A和B混在一起
測溶點
這時候悲催了
混在一起測溶點
130度了
這時候
你說他分離出來的
是不是氫化物素
不是了
這個也懷疑他不是了
所以這種情況也不是
如果他把這兩個混在一起以後
測出來的溶點還是156度
這時候怎麼樣
他可以很開心的
這時候你們可以跟他賭一把
你可以借給他100塊錢
讓他去做一個質譜看一下
十有八九是得到氫化物素了
是得到這個結構了
也就是說
你在實驗室裡面
如果一開始
你條件不太具備的話
你可以來這麼分析
當然這是比較原始的一個分析方法
比較好的分析方法是
你做一個質譜
或者做一個紅外
你把齒紋區來做一個比較
或者更高級一點
你去做一個核磁
幾個人堆在一起
把這個核磁的結構再分析一下
氫化物素核磁裡面有一個
氫化物素裡面有一個過氧橋
核磁裡面還不是很好判斷
最好結合一下紅外
你可以把這過氧橋給他分析出來
那麼後面有基本還能確定了
所以這時候
你就能夠照序向你們借錢
千萬不要那麼早借
他要得出這個結論的時候
你們再借給他錢
去做這個實驗
好
這是物理性質
好
我們看一下
波譜性質
就是頑丁化後有什麼波譜性質
先看一下
核磁共振氫譜
核磁共振氫譜中間的
對於頑丁來講
一級氫
鉑氫大概在0.9
重氫1.3
疏氫是1.5
如果是上面有錫電子基的話
這個數據會發生變化
它會直向
它會向低場移動
這個化學位置會增大
這是一個
如果這個甲基連在sp3雜化碳上
它是0.9
如果連在sp2雜化碳
由於它的
不管是電負性也好
或者是磁合相異性也好
對它影響的話
它的化學位置大概是1.7
如果連在sp雜化碳上
大概是1.8到2.8左右
這是常見的一些化學位置
從現在開始
大家對一些化學位置
大概其化學位置
你要有一個概念了
這是核磁共振的氫譜
而核磁共振碳譜
主要是
那
鉑重疏劑碳
它的化學位置
這在前面給大家講過
它的出風的位置是不一樣
這個大家會瞭解一下
而我們上一次課也給大家
就是在講核磁共振碳譜的時候
給大家提過Depth譜
所以你把Depth譜也要了解
你的結構不太好解析的時候
你要去申請
說你再幫忙給我做一個Depth譜
這樣我回去在分析結構的時候
我可以比較得出的一個
比較準確的一個結論
好
這是Depth譜
再我們看一下弘外
對於弘外來說
丸氫
弘外我們講過
它反映的就是一些
共架件的伸縮振動
或者彎曲振動
那對於丸氫來說
它只有兩類件
一類件是碳氫件
還有一類件是碳碳件
所以我們在弘外譜圖裡面
就只能看到
碳氫件的伸縮振動
和彎曲振動
也只能看到碳碳件的伸縮振動
以及彎曲振動
但是這裡面碳氫件可能有不一樣
有甲基的碳氫件
有亞甲基碳氫件
可能還有一些差別
所以弘外裡面
主要看到這些風
對於所有的丸氫來說
它都會出的共同的風
我們家叫普通風
就是碳氫伸縮振動的風
不到三千
大概兩千九左右
是這麼一個位置
是一個很強的風
因為它是一個極性變化
很大的一個振動方式
而且它是極性件
再來就是碳碳件
碳碳伸縮振動風不是很強
因為它是非極性件
或者極性很小的件
它的振動方式
它最後振動結果
導致極性變化不是特別大
所以它大概是在一百二左右
基本上已經在指紋區
指紋區的分界線是一千三百五十
所以它是在指紋區了
它這麼一個普通風
還有幾個特殊風
所謂特殊風
主要還是指它的彎曲振動風
這些彎曲振動風
已經是在指紋區了
但這個彎曲振動風的
指紋區彎曲振動風
在我們推導結構的時候
會給出一些信息來
比如說
甲基上的碳氫件
它的彎曲振動風
基本上是在一千三百八左右
但是它有特點
有時候是一個風
有時候是兩個風
有時候兩個風一樣長
有時候兩個風一長一短
反應的結構特點是什麼樣
如果這個CH3
只有一個CH3連在這個碳上
那麼它在一千三百八是一個風
如果兩個CH3同時連在同一個碳上
那麼它是一千三百八和一千三百七
兩個等長的等強度的風
如果是三個甲基連在同一個碳上
那麼這兩個風就一長一短了
一千三百七這個風更長一點
這是CH3
就是甲基上面的碳氫彎曲振動
它有這個特點
另外一個亞甲基的
它也會有彎曲振動
這個彎曲振動它的出風位置
受這根蠻天鏈的長短所影響
如果這個蠻天鏈比較長一點
多個蠻天鏈
比如說是N大於4的話
你會在724到722中間
發現一個中等強度的一個風
如果這個亞甲基少於4個的話
它可能向高波束稍微移動
向高波束這個方向稍微移動一下
好 這個就是我們講的一些特殊風
你在分析它的異構體的時候
就很有好處
很容易分析
好 這個是我們講紅外收
給大家展示的一個紅外的一個普圖
就這個特點
這個普圖我們看一下指紋區的特點
它是一個直鏈的
含有八個碳原子的一個頑拼
它在指紋區裡面有這個特點
一個我們看一下
因為這個甲基
在甲基連的
只有一個甲基連在這個碳上
不是多個甲基連在一個碳上
所以這時候它是在1380只有一個風
1370沒有風
你能判斷出來
它異構體不會有兩個甲基連在一個碳上
再看一下這個位置
分明是724到722之間有一個風
說明中間這個n是大於等於4
所以根據這些信息你會推導出來
它應該是一個直鏈的一個頑拼的結構
所以它會給你一些信息來判斷
好 那個
那個質普和質外不給大家講
因為質外沒有什麼太多信息
它只有價電子
只有sigma電子
所以只有sigma到sigma反的月圈
那就是在真空紙外
所以一般我們不做這個研究
好
這是關於它的物理性質和波幅性質
好 我們看一下頑丁的化學反應
終於講到化學反應了
講有機講了半天
終於講到化學反應
大家很著急想進來看它化學反應有什麼特點
這樣子先不要著急
我們就是還是按我們前面約好的那樣
講到任何一類化合物
不要急著進來看它化學反應
有什麼化學反應
我們先猜
先裝作很無知的樣子
先猜一猜它會發生什麼樣化學反應
好
所謂化學反應不外乎有一些鍵斷掉
舊的鍵斷掉了
形成新的鍵
不外乎這個事情
首先你第一個要分析它能不能斷
在哪裡斷
對吧
你要先分析這個
能不能斷
一個涉及到就是它的框架鍵強不強
如果這個框架鍵很強
它就很難斷
如果框架鍵很弱
就很容易斷
先給大家這個數據
怎麼樣
看起來蠻傷心的
對吧
對於頑丁來講
只有碳氫鍵和碳碳鍵
它的鍵能都是很高的
比起這些
比如說這些
其他比如說碳氯鍵
碳硫鍵來講
它實際上是一個比較強的鍵
也就是說
你從這個數據你來分析
頑丁不管是發生
涉及到碳碳鍵斷裂的反應
還是碳氫鍵斷裂反應來講
第一條
它都不太容易發生
都比較穩定
第一條能分析出來
所以每次講到頑丁
覺得挺開心的
沒什麼反應
講兩天就講完了
大家就回家去玩去了
比較簡單一點
但是還是要講
因為它還是會發生的
咱們的辯證唯物主義不是說的嗎
不變是相對的
變化是絕對的
它一定會變
我們看一下
如果它發生變化
會怎麼變化
凍價鍵要發生斷裂
你碳碳鍵或者碳氫鍵要發生斷裂
要不然發生均裂
要不然發生異裂
這兩種可能性
我們分析一下
對於碳碳鍵也好
碳氫鍵也好
碳原子和氫原子
或者碳原子和碳原子之間
它的電負性差別不大
就它吸引電子能力都差不多
在這種情況下
不太容易發生異裂
就是不太容易說
這一對沉澱電子給其中一個
異裂的前提通常是
它們兩者吸電子能力差別是非常大
但現在它們兩者吸電子能力差別不大
所以對它這個結構來講
通常發生的反應都是均裂
而且它產生是自由基
所以對於頑丁來說
它的最重要的反應
就是它的自由基型的反應
生成自由基
而後發生一系列的反應
那麼這就是我們這一章要講的
它主要反應
包括氧化反應
熱解反應
異構反應
以及最後要花一點時間
重點講一下它的自由基取代反應
加這麼幾類反應
好
我們先看它的氧化反應
氧化反應很簡單
一種情況就是自氧化
空氣中間的氧進到裡面去
進到其中的碳氫鑑去
一分子氧插進去以後發生的後續反應
也就是說
這一分子氧
它很容易插入到活潑的碳氫鑑
或者說
鑑能比較短比較小的碳氫鑑裡面
形成這麼一個過氧鑑
過氧鑑很容易發生均裂
那麼生成自由基
這個自由基引發一系列的反應
這個就是它的自氧化的一個激勵
好
這個又提到氫耗數
我們今天跟趙旭幹上了
氫耗數
氫耗數是很少見的
能夠有穩定的氧氧喬建的這麼一個結構
一般結構中間有氧氧喬建很容易均裂
所以氫耗數是比較少見的
還有這種氧喬建
這就為什麼最早在確定氫耗數結構的時候
大家說出來這個結構
大家都覺得很可疑
說你是不是判斷錯了
所以確實沒有錯
它是很少見的
而在它的一個殺掠原蟲的基裡
很大的一個基裡就是氧氧建均裂
發生斷裂以後
這個氧接到氯原蟲的蛋白上面
起到一個殺蟲的作用
好
這就是我們講能夠發生一些的
自氧化的過程
那麼第二個反應
就是說它能夠發生燃燒
燃燒不一樣
自氧化過程是一個很慢的
和空氣在一起來發生反應的
但是燃燒過程
就是一個很劇烈的過程
這個過程中間
如果徹底反應進一徹底的話
就生成二氧化碳和水
這個就是我們所說的
完全燃燒這麼一個現象
好
這節課到這
下課
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