【清華大學】《有機化學及實驗》 精品課 P23 - 23. 5.5 其它不含不對稱碳原子的手性化合物

我們繼續分析 剛纔已經分析到丙二C型的結構 也就是說它實際上是 從拍鍵來講是兩個互相垂直的平面 而從兩個邊上端邊的兩個碳上所連的基團 也是處在互相垂直的平面上 所以我們在判斷它有沒有手性的時候 我們還是根據我們最早的原則 就是它有沒有對稱面或者對稱中心 要判斷出它既沒有對稱面 又沒有對稱中心的時候 它纔是有手性 所以我們看一下這個結構 這個結構中間 我們沒畫中間的這個拍鍵情況 但是可以已經畫出了 這兩頭碳上所連的取代基的情況 我們看一下這個結構有沒有手性 沒有 因爲它有對稱面 你這麼畫也有一個對稱面 這麼畫也有對稱面 所以它沒有手性 如果從這個結構 我們先分析一下 你估計什麼樣的結構 什麼樣的取代基情況 它應該是有手性的 什麼樣情況 對吧 應該是它和它應該不相同 對吧 我把這個平面給它就取消了 這兩個基團應該不相同 而且這兩個基團還不相同 只有這種情況的時候 它才能把這種的對稱面和這種對稱面 兩種對稱面都不存在了 也就是說對頂二C型的結構來說 它只有到我們寫出來的 比如說像這個 這兩個互不相同 而且這兩個也互不相同的時候 這個時候它結構纔沒有手性 你才怎麼找 不管是這個對稱面也好 這個對稱面也好 你都不能找到這種對稱面 那麼它是一個有手性的結構 好 那麼這就是我們分析出頂二C型的結構 它不管是這兩個基團相同 或者是這兩個基團相同 那麼最悲催是這四個基團都相同 像這些情況 你都可以找到對稱面 它都沒有手性 好 這是我們講的頂二C型的結構 那麼另外一個還有一個結構呢 就是我們要講的是連本型的結構 連本型的結構 好 連本型的結構 這是一個本環 中間是一個碳碳單件 所以一般來講 這個碳碳單件在一定條件下 它還是在室溫條件下 還是可以自由旋轉的 所以它這兩個平面之間關係 是各種關係都有可能存在的 但是 如果你在它的這個位置 以及這個位置 還有這個位置 如果有比較大的取代機時候 它旋轉就卡在那了 它就不能自由旋轉了 所以它可能會以這種構型 它不能旋轉 實際上本環平面是 一個是這個方向 另外一個是垂直方向 互相垂直的 那麼一旦是這樣子的話 那麼它就有可能是 有這個對異構體 和另外一個對異構體 兩者之間是一個 對異構體的關係 好 那麼也就是說 和我們前面講的 丙二錫型的結構很相似 如果像聯本型的結構 它如果具有守信的話 那麼它一定是 這個取代機和這個取代機 應該互不相同 而且同時 另外一個本環上面的 這一位的取代機 和這一位取代機也不相同 那麼在這種情況下 這種聯本型的結構 它是沒有守信的 也是既沒有對稱碳 又沒有對稱中心的 所以它是沒有守信 它就存在着 它的一個對異構體 好 這是聯本型的結構 那麼也就是說丙二錫型結構 聯本型結構都非常類似 如果它要沒有守信的話 一定是這兩個取代機 以及這兩個取代機都不相同 除此之外還有一類結構 就是 就是林家揚拍腦袋畫出來的這個結構 也不是拍腦袋畫出來的結構 我現在在平面中間畫出這個結構 請問它應該是 這些環都在一個平面上嗎 它不在一個平面上 也就是說 如果它在這個黑板平面上的話 那麼它就是垂直於黑板平面的 它是垂直於黑板平面 那麼第三個環又在黑板平面上 第四個環又垂直於黑板平面 也就是說 它就類似於我們前面講的丙二錫型的結構 所以爲什麼說叫螺環 就這麼螺起來了 一個這個方向 再一個方向 再這個方向 就這麼螺旋 像個螺旋這麼起來的 所以像這種類似的結構 我們也可以分析 如果要它沒有手性 就是既沒有對稱面 又沒有對稱中心 那麼它上面所屬的取代機也有要求 它上面取代機也有要求 我們也可以用類似的丙二錫型的結構 和連本型的結構來分析 它這種螺環結構到底有沒有手性 好 這是第二類的情況 第三類情況 就是有一些化合物 它形成的是一個螺旋型的結構 就有點像我們見的DNA結構一樣 它是一個螺旋 這個最常見就是一個本環結構 它可以這麼本環並起來 這麼旋上去 也可以這麼旋上去 不同的旋轉方向旋上去 所以它也是具有手性的這種情況 所以在合成的時候注意 它有可能旋轉的方向不一樣 你得出的異構體還是不一樣 這是一個螺旋的結構 再有一個是含其他原子的 含其他原子的情況 最典型的就是一些三角錐形的 不是三角錐形 是一個錐形的結構 比如說寒淡的結構 它上面接的ABC 三個不同的基團 而這邊是一對未固有電子錐 那麼你從理論上來講 這個結構是既沒有對稱面 又沒有對稱中心 所以它應該有一對對異構體 這是我們講像錐形的結構都是類似的 但是隻不過像寒淡的結構 它從這種錐形結構 轉成另外一個錐形結構非常容易 所以它的一個活化能非常低 在室溫下互相轉化 它的一對對異構體之間 互相轉化非常容易 所以你一般分離不出來 但是如果是到零的這個結構的話 跟它在同樣一個一組的零元素 它如果所連的這三個基團不同的時候 它從這個構形 轉變成另外一個構形之間的能力比較高 所以我們可以分出這個對異構體 和另外一個對異構體出來 所以寒零的結構你可以分出來 寒淡的結構理論上是有一對對異構體 但是你在室溫下 你不能沒辦法把它分出來 好 這是其他元素中間寒零的那個情況 如果寒淡情況怎麼辦呢 我想做出寒淡的一對對異構體 那我只能把它這一個 未共用電子對把它飽和掉 那它這邊再形成一根箭 變成一個寄安巖的結構 那麼寄安巖的結構 它就不能來回從這個構形到另外一個構形 那麼我就可以鎖定其中一種構形 得到其中一種的異構 這就是我們講的 關於其他原子 主要是這些錐形的或者類似的這種結構 包括其他我們講像硅 硅和碳是在同樣一個一組的 那麼它也是相當於是四架 理論上來講 硅上面如果連着四個不同集團的話 它應該也是既沒有對稱面又沒有對稱中心 所以你在分析的時候 它應該也是有屬性的 所以遇到這些複雜的結構 沒有不對稱碳的這些結構的時候 你就直接用不對稱面和不對稱中心來分析 就可以了 好 這就是我們講的 關於其他一些手性化合物的內容 大家瞭解一下 再給大家講幾個概念 就是關於手性化合物中間 一個是手性的懸光度的測量 還有就是拆分 我們看一下手性拆分 懸光度測量不給大家講了 一開始引言就給大家講了 就是我們一開始一束普通的圓偏振光 經過尼克能鏡以後 它就變成了一個平面偏振光 所以我們通常把這個尼克能鏡叫做起偏鏡 也就是說它最後能產生平面偏振光的一個器件 那麼這個平面偏振光經過具有手性的化合物 就是有懸光性化合物的時候 它懸光性發生偏轉 發生偏轉以後 如果我這邊再拿一個尼克能鏡在這 如果這個尼克能鏡它的金軸方向跟我起偏鏡是完全一樣的話 那麼我人如果站在這邊是看不到光通過 所以它是一個黑的 我只有把這尼克能鏡旋轉旋轉旋轉 旋轉到跟我這個旋轉以後的光方向一致的時候 這個時候纔有光通過 那麼這時候我纔看是一個亮的一個場 那麼這個旋轉的角度就代表的這個平面偏振光偏轉的角度 就是通過這個旋轉角度 我們能夠計算出來它的一個懸光度 那當然我們知道這個懸光度是跟這個光軸的距離是有關係的 而且跟樣品的濃度是有關係的 所以通常我們用的是比懸光度 也就是說把這個懸光度的值 你說測出來這個旋轉這個角度的值 除以它樣品值的長度 再除以它樣品的濃度 所以這樣子就得出了一個比懸光度值 好 對於比懸光度值來講 右上角通常標的是一個溫度 因爲溫度對它比懸光度值會有影響 這個d呢 講的是一個光源 你用不同的光源 懸光度值還會有一些差別 像一般我們用的是納燈 所以用的是一個d 用的是納燈 好 這是懸光度的一個一個檢測 對於第二個Nikon能進化 我們通常叫做檢天氣 就是檢測它對光發生一個偏轉情況 所以叫做檢天氣 好 這是一個拆分 還有一個拆分值 不是不起 不是拆分 這就是我們所說的一個懸光度的一個測定 那麼對於手性化後來說 通常有時候我們會得到一堆 就兩個異構體混在一起的 我們需要把它拆分 我們最最常見拆分方式是用化學反應 比如說我一對對異構體 一個是D型的栓 一個是L型的栓 它是一對對異構體 它的各種物理化學性質都是完全一樣 除了懸光度之外 那麼我們需要把它變成非對異構體 變的方法就是它跟一個另外一個鹼 和另外一個有首性的鹼 跟它在一起反應 得到一個D型的栓和D型的鹼 以及L型的栓和D型的鹼 那麼這樣子得到就是一對非對異構體 那麼非對異構體它的物理和化學性質 差別非常大 你就可以把它分離開來 這是最常見的一個方法 所以有時候我們把這個D型這個鹼 我們叫它做一個首性拆分式鹼 所以好多人在做首性研究 比如他在研究首性拆分式鹼 看一下什麼樣這個鹼 它能夠拆分的栓非常多 而且最後它得到這個非對異構體 也更容易分離 這是好多人在做的研究工作 那麼反過來 如果我這個是D型的鹼和L型的鹼的話 那麼我們就用另外一種栓來跟它拆分 這樣子也可以 這是最常見的方法 大家說我要拆分的結構 既不是栓又不是鹼怎麼辦 可以一個辦法是把它變成栓或者變成鹼 但是變成栓和變成鹼的過程中間 你不要讓樣品它的首性中心 發生一個共型翻轉 不要影響到首性中心 好 這是最常見的方法 第二種方法是可以用酶的方法 酶的選擇性非常好 它可能選擇性把其中的一個D型的對異構體 把D型的異構體把它消化掉 把它吃掉 而把L型的 因爲它酶對它不會起作用留下來 那麼這樣子就把它分離開 這不叫分離開 就是消滅一種留下一種 這個是比較早期的方法 這種方法的好處是效率很高 壞處是什麼呢 我給你一噸的樣品進去 它給它吃掉了一半 剩下另外一半 所以這個產品這個損失是非常大的 現在人家發明了一種特殊的一種更好的酶 這個酶好處在什麼地方呢 它能把它D型的構型轉變成L構型的 所以一噸的樣品給它 它用這個酶處理以後 其中的50%的我不需要的另外異構體 它轉變成我所需要的異構體 我又拿到一噸的我的樣品 所以這是一個比較好 現在很多人也在做這方面工作 這個效率是比較高 比較符合那個低碳生活 那個綠色化學這麼一個顏色 再一個就是金種結晶 它是怎麼樣呢 比如說一個體系中間L構型和D構型都有 而且它的一個要求就是 L構型和D構型之間互相轉化非常容易 所以它呢就實際上是什麼 它把其中想辦法呢 其中的L構型結晶出來 L構型一結晶出來 這個平衡就破壞了 它們之間又很容易轉化 那麼D構型馬上就轉化成L構型 都結晶出來了 這也是比較常用的方法 再有一個 反正這也是一個方法 但是它有一定限制 就是L構型和D構型之間轉化是很容易 那麼再有一個更常用的方法 是用手性柱 就是用柱成錫 在柱子裏面形成一個非手性環性 它形成非手性環性 可能是對那個 比如說D構型 它的吸引能力就很強 或者是對L構型 吸引能力最後就比較強 那麼它就把這兩種的構型不同 把它分離出來 就是起到這麼一個拆分的作用 好 這就是最常見的手性拆分的方法 那個 除此之外 還有什麼方法沒有 手性拆分 還有什麼手性拆分的方法沒有 就是巴斯德那個方法呀 那個戴一個眼鏡或者找個放大鏡 拿鑷子去捏那個方法 那是晶體 對 形成晶體以後給它 就是讓它結晶 結晶以後 就是先去度假 玩那個兩個星期 愉快地度假 以後回來戴上眼鏡 拿個放大鏡 稍微捏一捏就分開了 這是巴斯德的方法 可以告訴大家 到目前爲止 能用這種方法分離出來晶體 大概就這麼一到兩種 包括括號含巴斯德 當時分的90雙假納 它都有運氣 過了兩個星期 出去度假 回來以後分出來的 實際上這也是 大概是人類發展到這個地步 冥冥之中必有天意 就是該做到這個結果了 而且也遇到 它見到這種情況 它又是個很細心的人 給它分開 所以你拿鑷子去分 現在是不要可能了 不要說我現在眼睛比較好 不近視 我可以去分 不可能的 好 那麼拆分以後 我們要判斷這個拆分 拆分出來的 到底純度是多少 或者我們做手性合成 我知道它的 兩個對應體的含量 各佔多少 所以有一個概念 叫做對應體過量百分數 好 所謂對應體過量百分數 就是你把其中的 一個對應體的量 減去另外一個 對應體的量 除以它們之間的 一個總量 就是這種R 這種對應體 它過量的百分數 如果你拿到的是 一個外消旋體 就根本就沒有拆分 或拆分完全失敗的話 那麼R構型含量 和S構型含量 是完全相同的 那麼這時候 對應體過量百分數 是等於零 沒有過量 兩者是完全一樣的 如果你拿到 是一個純的手性化合物 比如說百分百的R構型 那麼S構型等於零 那麼對應體過量百分率 是百分之百 那麼你就是得到一個 純的手性化合物 所以我們在 比如說你在報道 一種拆分方法的時候 它會告訴你 拆分最後結果的意義值 是99.9% 說明我這裏面 產物裏面 99.9%的都是 我所需要的 這種構型的化合物 或者是我做一個合成 我說我今天 我很本事 我做一個合成的方法 合成出來這個 C11H17氮熵氧巴 我就相當於這個結構 氮熵氧巴 這個結構 最後我得到的是一個 純的 非常非常純的 其中的某一個對應構體 它的對應體過量 百分比是99.99999 所以要有一個報道 要報道這個值 說明你這個方法 好在什麼地方 會有多好 這就是我們講 對應體過量百分比 爲什麼我們需要 報道這個值呢 因爲好多化合物 尤其是跟人體 相關的一些化合物 它對它的 手性要求是非常高的 對藥物來講 因爲有的藥物 它的不同手性 它的活性是完全不同的 可能對有的化合物來講 有的是有活性 有的是沒活性 這兩者差別 這個時候還好辦一點 不就是稍微多吃一點 把沒活性的吃進去 到最後你代謝也代謝掉了 這個沒關係 還有一種是 一個強一個弱 這個該下課的時候 我們是吵了 爭了半天 這個沒存進去 我們爭了半天 到底這個是 到底是浪蕩鹼呢 還是更蕩鹼 好像這是一類的化合物 中間好像有比較複雜的 這個呢 這一類化合物 是兩個異構體之間 一個作用強 一個作用弱 也沒關係 也就是再稍微多吃一點 那個麻煩是後面兩種情況 一種情況呢 兩種對應構體 它的效果完全不一樣 一個可能讓你血壓增高 另外一個血壓降低 這個吃錯了就比較麻煩 那個效果就變了 更麻煩是 兩個的作用的效果強度 完全完全不一樣 這邊少一個d 抱歉 也不該改了 一關機 一該重新啓用了 最著名就是反應亭的事件了 大家知道那時候就是 爲了治孕婦的反應的一個 很劇烈的一個情況 用反應亭吃 吃完實際上 因爲當時大家真的不知道 有手性 有化合物有手性這麼一說 知道有這麼一說 不知道不同手性 差別會這麼大 給人的影響會這麼大 所以當時是混合給藥 但它其中的 後來才發現 其中的一種構型 它是有鎮靜作用 是有效的 而另外一個是 強烈的刺激作用 就是這兩個 對這兩個異構型 所以當時 尤其在歐洲 是大量出了很多 畸形的一些小孩 一直到後來 也都還一直 有的人到現在還生存 一輩子是非常可憐的 就從這個之後 已經規定 所有的你要報藥 只要中間有手性集團的話 一定要 兩個要分離出來 而且一定要 你把這個異構體 和另外一個異構體 它的所有的毒性 它的所有效果 都要研究清楚 也就是萬一裏面 還有一丁點一丁點的這種 這種混在裏面的話 它可能產生什麼反應 都要研究得非常清楚 你只有這兩個數據都齊了 你纔有可能去報批這個藥 所以現在的藥物報批 尤其涉及到手性結構 那麼報批是非常非常非常嚴的 原來我從網上 下了一些反應亭以後 那些最後生出來 那些畸形兒的照片 我實在是 看了半天 我覺得心裏特別難受 沒給大家放 也不要去看了 就說這種事情 不要再出現了 所以遇到一些 做一些 大家今後也會做科研 做一些研究發明的話 不要太着急 一定要想清楚 就謹慎謹慎再謹慎 就這種事情 不能再發生了 像國外它要批一個藥 是非常非常難的 咱們以前有一段時間批藥 國內批藥是太容易了 現在已經開始 慢慢往回收縮了 不可能亂批藥 因爲藥一出來的話 對很多 因爲不可以 不可逆的一些變化了 好的 那麼我們這樣子 關於立體化學內容 就給大家介紹到這個地方了 因爲我們立體化學內容 也比較早的給大家提 那麼這樣我們在後面 講到後面一些結構 或者後面一些化合物的時候 我們就可以 把立體化學內容 給它加進去 那麼我們這樣 在分析一些結構 尤其在分析一些反應的時候 會比較容易 立體化學的內容 我們後面還會給大家 佈置一些作業 大家做一下 做一些練習 這樣子在後面 學後面章節 會比較方便一點 好的 那個 我們開始一個新的章節 就是魯帶丸 是我們學到的 第三類化合物 第一類化合物 是一個丸釘 飽和丸釘 直鏈的 第二類化合物 是把直鏈化合物 給它成環 變成環丸釘 這些反應都不多 看起來不是特別過癮 現在是在這個鏈上面 加了一個擾動 加了一個魯原子 就是把其中的氫原子 換成了魯原子 那麼這個時候 整個結構 就不像原來那樣子 就說恨不得 言水不進 那麼一個刀槍不入的 這麼一個丸釘的結構 這個時候 它就開始有突破口了 也就中間形成了一個 很令人開心的 反應經常集中在 這個地方的碳氫鍵 而不是碳魯鍵 那麼很多反應 都集中在碳魯鍵上 因爲我們知道 魯原子的墊附性比較強 導致這根鍵是一個急性鍵 除此之外 碳魯鍵不僅僅自己能反應 不光是很自私 自己反應 它還讓它邊上相鄰的碳氫鍵 也比較活潑 所以也能發生反應 所以魯代丸這個章節 我們就是學起來就特別開心 自己本身發生很多反應 不光自己反應 還讓邊上碳氫鍵 也會發生反應 這個就是魯代丸的一個特點 我們先看一下引言 就是魯代丸怎麼分類的 第一個我們看一下 它的分類 分類很簡單 我們就是給大家講兩個 一個什麼叫脂肪族 有兩個概念 一個叫脂肪族 一個叫芳香族 好 我們經常在描述一個魯代丸 它是脂肪族的或者芳香族 它的概念就是魯原子 是不是直接跟本環相連 如果魯原子直接和本環相連 那麼我們就說這個魯代丸 是芳香族的魯代丸 就直接跟芳環相連 我們叫芳香族的魯代丸 而如果這種情況 這種情況是哪一類魯代丸 對了 這種情況就是脂肪族的魯代丸 因爲魯原子是和脂肪族的碳 直接相連 它不管它鏈上還有沒有方法 我不管了 我就看跟魯原子直接相連這個碳 如果這個碳是脂肪族的碳 那麼這個就是脂肪族的魯代丸 好 這是第一點給大家講的 分類的時候注意 我們在魯代丸經常講 有脂肪族魯代丸和芳香族魯代丸 它們之間發生化學反應性質是 差別是比較大的 這是第一點給大家講的 分類中間 第二點給大家講的就是 一級二級三級 也叫伯仲書記 有時候是伯魯代丸 蘇武代丸和仲魯代丸 伯仲書記的概念就是 如果這個魯原子跟鉑碳相連 那麼它就是伯魯代丸 和仲碳相連 就是仲魯代丸 依此類推 好這就是我們講關於分類 第二是關於命名 命名不需要給大家講了 就給大家提一點 也就是說現在我們的 立體化學學完了 我們會遇到一些 有首性的化合物 那麼遇到有首性化合物的命名時候 你也不要緊張 不要有心理障礙 你先不管它首性 先不管它RS 你先把它的這個構造式 你先命名出來 根據我們前面學的 所有的那些原則 大原則也好 小原則也好 一堆的原則 你就利用我們學過的原則 把它構造式都命名出來 之後不要忘記 在最前面用括號 把它的首性碳的構型 標出來 這個首性碳 你分析出來是R構型 這個首性碳 你分析出來是個S構型 最後寫的時候 你根據它的編號順序 先寫第二位的 再寫第四位的 二位上是一個R 四位上是一個S 這樣就可以了 所以遇到命名的時候 你這個RS寫在最前面 這第一點給大家講出來的 好 命名中間的 第二點要給大家講 就是遇到環轉化合物的時候 你要注意 我們在給大家講 環轉化合物命名時候說 你沒有辦法 你可以用順或者反 來命名這個環轉化合物 但是有時候會出問題 比如說 如果這個結構你用 因爲它兩個相同基團 是在環的同一側 所以它叫順型 如果你用順來命名的時候 我們就會知道 如果你寫出一個順 這麼這麼的結構 你會把它寫出來 與此同時 你會把它的對異構體也寫出來 所以這種命名方式是不對的 因爲我們講命名方式 這個命名方式對不對的話 最重要原則是一名對一物 講出來一個名字 只能跳起來一個人 不能跳起來兩個人 不能跳起來三個人 如果我用順 比如說一甲基三氯什麼什麼 這個環起丸 這樣子來命名的話 我一講這個名字 會畫出兩個結構來 畫出它和它對異構體 所以是不對的 學到這個地方的時候 我們再命名 像環轉結構 如果它是有首性的化合物的話 你就不能用順反來命名了 而需要把這個碳 它的RS構型 這個碳的RS構型來給它 都給它標出來 然後你還是用構造式 不管它立體結構 把這個結構都寫出來 命名出來之後 在前面你再給它括號 括上RS 第幾位是R 第幾位是S 第二位是R 第二位第三位 第一位是R 第三位是S 這樣子給它標出來 這樣子纔行 所以你一定要用RS來標記 附帶說一句 環轉結構RS命名也很簡單 也是把最小集團離得最遠 以後你看的時候 把三個 這個集團以及這個集團 以及這個集團 你把它分別 把它大小排出來 排大小的時候 你先不要眼光那麼遠大 一個一個探探 先比第一個碳 再比第一個碳 如果第一個碳比不出來 再比和這個碳所連的其他集團 不要一下子 看了十萬八千 你看到一百個碳 它們倆怎麼怎麼樣 不用看那麼遠 一個一個探 只要決出勝負 後面就不要管它了 這樣子你就可以把它 RS構成標記出來 好 這命名給大家提兩點 大家可以去做一個練習 再一個就是異構 異構不講了 不外乎是碳股價要發生 要有一個異構 魯原子取代位置要異構 可能還有一個立體異構 你們都想學就可以了 這是一個異構 好 我們看一下物理性質 還有波普性質 好 物理性質 大家自己自學一下 波普性質主要的幾點 一個比如說像核磁 對於核磁氫譜來看 由於氯烯電子 所以導致跟它相連 這個碳的化學位移值 是比較高的 比如說一般有一個魯原子的話 它的α碳會是二點幾到四點幾 它的β碳 它的化學位移值 就稍微低一點 是一點幾了 到一點二左右 到更遠一點 這個γ碳的話 大概是一點零就恢復正常了 所以它體現出一個 電負性對化學位移值的影響 這是氫譜 碳譜也是類似 也是體現出化學位移的影響 導致它不同碳 離魯原子最近這個碳 化學位移值是最高 其次是更低一點 慢慢是降低 所以它是充分體現了 電負性的影響 好 對於紅外來說 它的典型的鋒 是碳魯鍵的伸縮振動鋒 但是我們知道 從一個紅外浮突來看 我們僅從鍵的強度來看 先是出現的是一個 三鍵的或者累積雙鍵的鋒 再出現是雙鍵的鋒 最後纔出現 單鍵的一個伸縮振動鋒 所以像碳魯鍵這個伸縮振動鋒 都進到了指紋區 碳魯鍵的波數是最高的 碳點鍵是最低 所以基本上依次降低 統統在指紋區出現 這些鋒還可以 還比較強 因爲它是一個急性鍵 而且伸縮振動 涉及到急性鍵 急性變化比較大的 一些振動方式 所以它這些鋒還比較強 這是我們講的關於紅外的 最後再看一下直譜 對於直譜來說 對於濾和點 它的同位數比較有特點 濾它的A加2的同位數 它的密度 它的鋒度 大概是它的A的這個 同位數的 是三分之一 而對於鏽來講 A和A加2 這個同位數之間的鋒度 基本上是1比1 所以在直譜中間 會很明顯的鋒 尤其是像加鏽 如果這個分子 或者這個片段上有鏽的話 它一般是一對一對鋒 一直出現 這邊有一對鋒 這邊如果是含鏽的片段 還是一對一對鋒 那麼這樣子 對於推導結構 就比較容易了 如果見到這一對的 你就高度懷疑它是有鏽 一個鏽原子 接在上面的一個情況 好 這是我們講的 那個物理性質和波幅性質 好 那個 我們來看一下 關於魯帶丸的結構 關於魯帶丸結構中間 最核心的就是 它有一個具有急性的碳魯腱 所以魯帶丸分子 是一個急性分子 它是具有一定急性 它急性的一個重要產生原因 就是有這個碳魯腱的一個存在 所以我們可以看出 不同的魯原子取代以後 它的偶集率是不一樣的 分子的急性也是不一樣的 好 這裏面呢 我想講一個什麼事情呢 想講一個電子效應 這個電子效應就是 大家有時候會突然間冒出來一個詞 叫做誘導效應 好 我們在講誘導效應的時候 我們有一個參照物 就是普通的丸釘結構 好的 我們看一下 普通的丸釘結構 對於普通丸釘結構來看 它之間有各種的碳碳腱和碳氫腱 尤其是碳氫腱 碳原子和氫原子之間電負性差別不大 所以碳氫腱的電負性不是很大 對於普通的丸釘 也就是說只有碳原子和氫原子 組成的丸釘來講 它電子與密度分佈是非常均勻的 它是一個很均勻分佈的 一個沒有急性的化合物 如果我們把其中的一個氫原子 換成了一個電負性比較大的魯原子 那麼這個時候 只是一個小小的 把氫原子替代成魯原子這個事情 它會導致整個分子的電子雲分佈發生改變 也就是說魯原子電負性比較大 它會讓這根碳魯腱 我們現在是跟原來的碳氫腱來發生比較 它會讓碳魯腱電子雲偏向魯原子 由於它電負性大 所以它搶這一對電子能力比較強 讓電子雲偏向它 那麼這時候魯原子上帶部分負電荷 而跟它相鄰的我們叫α碳 上帶部分正電荷 好 這是第一級效應 當α碳上帶部分正電荷的時候 它又會吸引α碳和β碳之間這一根σ腱 σ腱又向α碳偏移 那麼它一旦偏移 那麼β碳上也帶部分正電荷 這時候我們就要叫ΔΔ正 一定要注意 ΔΔ正是比Δ正是小一些的 更小的 好 依此類推 由於β碳上 它上面有ΔΔ正 它也會吸引在β碳和γ碳之間這一對電子 讓這一對電子向它 向β碳偏移 那麼最後保質γ碳上是ΔΔ再Δ 三個Δ的正 這個效應我們就叫它誘導效應 好 也就是說 我們簡單來說 用一句話來概括 什麼是誘導效應呢 就誘導效應是由於這個 由於電負性不同的原子的引路 導致整個分子中間的電子雲 向着由這個原子 引路原子它的電負性所決定方向 發生偏移的這個效應 就叫做誘導效應 落實到我們這個魯帶丸的例子 也就是說 由於有電負性比較強的 魯原子的引路 導致整個分子的電子雲密度 都偏向於這個電負性比較強的魯原子 導致整個分子的 一個電子雲分佈的改變 這個就叫做誘導效應 好 我們可以看一下 誘導效應是這樣子的 就是一個一個Δ 這麼Δ正 ΔΔ正 那麼也就是它的效應是逐漸衰減的 它是逐漸衰減 而且我們能看出來 它是沿着σ鍵來傳遞的 一般來講 經過一根 兩根 三根 共價鍵以後 你就不要再考慮了 你不要在這個地方 在ΔΔΔ 四個Δ以後正 不要考慮了 就是經過三根共價鍵以後 就減弱到可以忽略不計了 而且還有一點我們要知道 只是一個電子雲的一個偏移 它只是這一根鍵 電子雲還在碳原子和魯原子之間 只不過更偏向魯原子 而不說這一堆電子 全部到魯原子上 先好的這節課到這 下課