《中藥化學》全36講·完整版 P11 - 11

乙鮮解反應 乙鮮解反應主要是使肝內化合物在醋肝當中加酸水解 得到肝源和乙鮮化的糖 乙鮮化的單糖或者乙鮮化的B劇糖 乙鮮解反應主要是用於肝和糖的結構研究 用的比較多 我們知道糖都含有腔積 是吧 水解掉以後 先使糖上面的腔積乙鮮化 那麼肝腱斷裂 剩下的斷裂下來以後 剩下的那個腔積就應該是結肝的腔積 是吧 結肝的腔積 所以對於糖與肝或者糖與糖之間的連接位置的研究 連接位置的研究 用乙鮮化用的比較多 那麼乙鮮化反應 乙鮮解反應 它的操作過程 把肝溶於醋肝和醋酸的混合溶液當中 混合溶液當中 再用酸 用3-5%的硫酸或者鹽酸來進行水解 放置水解 水解液 所得到的水解液 把水解液浸入冰水裏面 浸入冰水裏面 然後再用氫氧化鈉調節pH 調節pH 用碳酸氫鈉調節pH 再用氯仿萃取 水解掉的肝源和乙鮮化的糖 乙鮮化以後糖的急性就降低 糖的急性就降低 所以用氯仿萃取 就可以得到肝源和乙鮮化的糖 肝源和乙鮮化的糖 然後再經過注射譜分離 通過注射譜分離 得到肝源和糖 然後再進行結構鑑定 再進行結構鑑定 這是乙鮮化的 乙鮮化水解的操作過程 操作過程 那麼它可以得到部分的低聚糖 或者單糖 而且由於乙鮮化以後 可以用氯仿萃取出來 然後再通過注射譜分離 再進行鑑定 用鉢針射譜 或者用氣象射譜來進行鑑定 有利於糖的和肝源的結構研究 糖和肝源的結構研究 有可與乙鮮化的 另外如果是雙糖肝 或者是多糖肝 肝腱連接的位置不同 乙鮮解的速度也不同 一般來說 一六肝腱 一位和六位連接的 這樣的肝腱 糖的一位和六位 連接的肝腱 最容易乙鮮解 而一二連接的肝腱 乙鮮解最慢 糖與糖之間 它的連接位置不同 肝腱的髓解 乙鮮解的速度不同 其中一六肝腱最容易髓解 而一二肝腱最難髓解 這是乙鮮解 乙鮮解主要用於 糖的結構研究 糖的位置的研究 糖和肝腱連接位置的研究 氧化開裂 肝內化合物 分子上的糖基 都具有零二腔基結構 糖都具有零二腔基結構 容易被氧化開裂 零二腔基在有機上面 肯定應該講過 零二腔基容易被氧化開裂 這是糖 糖與肝源連接形成肝分子 糖都有零二腔基結構 容易被氧化開裂 氧化開裂以後 也主要是爲了研究糖的結構 氧化開裂最常用的是 斯密斯醬解 最常用的方法是斯密斯醬解 那麼斯密斯醬解 它主要是通過三個步驟 先用過碘酸 使糖的零二腔基斷裂 零二腔基斷裂 用過碘酸 在水或者在稀存溶液當中 在室溫下 斯密斯醬解 它的條件也是比較溫和的 在水和稀存溶液當中 在室溫下 用過碘酸 使零二腔基發生氧化開裂 發生氧化開裂 得到二元 二元泉 得到二元泉 得到這兩個二元泉 看到沒有 得到二元泉 那麼二元泉 再用四氫蓬鈉 使泉還原 還原成二元泉 而二元泉 這個肝腱 更容易被斷裂 所以 在酸性條件下 使肝腱發生斷裂 而得到丙三醇 腔基乙醛和肝元 它是這個腱 肝腱發生斷裂 而這個腱也要發生斷裂 這個是索圈內結構 所以這個腱發生斷裂 這個腱也發生斷裂 而最終得到的是丙三醇 腔基乙醛和肝元 那麼這是斯密斯降解 斯密斯降解的過程 斯密斯降解 它主要是 先使靈兒 腔基氧化開裂 得到泉 然後再還原成泉 泉是具有真正的 索圈結構 如果現在這個是葡萄糖 這個是葡萄糖 那麼糖的結構不同 得到的這一個地方就不同 葡萄糖是 什麼樣的糖 肝元上結的什麼樣的糖 來研究糖的種類 研究糖的種類 這是斯密斯降解 斯密斯降解 那麼斯密斯降解 它的特點 也是條件比較溫和 通常在水和 或者在稀存溶液當中 在室溫下來進行氧化開裂 進行氧化開裂 由於它的條件比較溫和 所以可以保持肝元結構的不變 肝元結構不變 而得到原肝元 得到原肝元 所以肝元結構容易發生變化的 這樣一些肝的水解 可以用斯密斯降解 另外由於斯密斯降解 很容易使其肝腱斷裂 所以有一些難於水解的肝類 也可以用斯密斯降解 比如說碳肝 碳肝我們說用酸水解就比較困難 用酸水解就比較困難 可以用斯密斯降解 但是要注意 如果肝元上 肝元上有一二二元醇的結構 有一二二元醇的結構 這樣一些肝類就不容易用斯密斯降解 來進行肝腱的斷裂 那麼如果肝元上 同樣也有一二醇腔肌的話 肝元就容易發生變化 我們說斯密斯降解 它主要是使零二腔肌發生斷裂 如果有零二腔肌 肝元本身有零二腔肌的話 零二醇腔肌的話 就容易發生肝元的結構變化 容易發生肝元的結構變化 所以這樣一些肝就不易用斯密斯降解 不易用斯密斯降解來進行斷裂 肝的提取分離 肝內化合物 由於我們前面說了 它的肝內化合物 由於肝元的結構相差比較大 結構相差比較大 不同的肝 由於肝元的不同 它的性質差異比較大 性質差異比較大 所以很難說用一種統一的方法 來提取分離肝 實際研究過程當中 要根據肝元的種類不同 而且要根據肝上面所結的糖的種類 糖的數目不同 來進行選擇食液的溶劑和食液的方法 來進行提取分離 我們說肝是屬於清水性的急性化合物 肝元是滋溶性的 但是肝上面如果結有糖基比較少 而肝元本身的分子量比較大 它的滋溶性也比較大 只有肝元比較小 結的糖基比較多 它的清水性才比較強 所以在具體的提取分離過程當中 要根據肝元的結構和糖的種類糖的數目 選擇食液的提取分離方法 那麼要提取肝 要提取肝 而且要得到原生肝 要得到原生肝 從一個藥材裏面 或者從一個植物裏面 要提取原生肝的話 要注意什麼 首先要注意什麼 要防止肝腱的斷裂 是吧 要防止肝腱的斷裂 特別是要防止眉頸 我們前面說了 由於往往肝和眉同時存在於同一植物當中 所以要提取原生肝 一定要注意移植眉的活性 那麼移植眉的活性 有幾種方法 第一種可以使藥材快速乾燥 快速乾燥 第二點可以用浮水 或者用純內容劑 用純內容劑來進行提取 可以殺眉 使其眉變性 使眉變性 另外也可以在藥材裏面 加硫酸胺臉膜以後 再來進行提取 加硫酸胺臉膜 也是使眉變性 另外也可以加一些無機鹽 比如說碳酸鈣 混合臉膜以後 然後再來進行提取 那麼這些方法都是移植眉的活性 使眉變性 而有利於提取原生肝 有利於提取原生肝 這是首先要做的事情 要移植眉的活性 如果是提取肝的話 要移植眉的活性 那麼通常提取肝內化合物 多用醇內溶劑 也有用水 用水來做溶劑提取 我們說肝內化合物 都是屬於什麼 清水性的化合物 用水來提取 可以得到肝內 而醇內溶劑 甲醇乙醇 它對於偏急性的化合物 它的溶解性也比較好 也比較好 可以用甲醇乙醇來進行提取 那麼有一些急性比較小的肝 含糖比較少 肝源比較大 也就是說 偏親子性的 偏親子性的這樣一些肝 也可以用中等急性的溶劑 用中等急性的溶劑 比如乙酸乙脂 氯防等來進行提取 來進行提取 那麼提取以後 提取物是一個比較複雜的混合物 是一個比較複雜的混合物 可以用系統溶劑法來進行初步分離 用系統溶劑法來進行初步分離 所以提取肝內化合物的一般研究 一般過程 這是提取肝內化合物的一般的過程 先將藥材粉碎以後 粉碎以後用乙醇來進行提取 用乙醇來進行提取 多數都是用乙醇來進行提取 乙醇提取物 我們說乙醇 它對於清水性的和親子性的化合物 它的溶解性能都比較好 而且特別是對於原生藥材的提取 各類成分具有助溶作用 所以提取出來的東西是比較複雜的 包括了水溶性的和脂溶性的成分 那麼乙醇提取液 首先用食用泥來進行萃取 系統溶劑法 我們在前面講提取分離 提取分離方法的時候講過 用急性低到高的有機溶劑來進行提取 是吧 所以一定要注意 用急性低到高的溶劑來進行提取 那麼乙醇提取物用食用泥萃取 就食用泥部分 就是一些脂溶性很強的油脂類 塑膠類 那麼就在食用泥部分就可以除掉 這一步通常叫做除脂 除掉脂溶性很強的 一些化合物 這一步通常稱作除脂 然後水層 剩下的水層 要注意 醇提物要濃縮以後 醇提物先把它用水混學 用水混學 用水混學以後 然後再用有機溶劑 從水裏面來進行萃取 用水裏面來進行萃取 剩下的殘留物水層 再用乙醚或者用氯仿來進行提取 用乙醚氯仿來進行萃取 萃取以後 乙醚或者氯仿溶液當中就含有甘原 我們說有一些化合物 在植物體裏面 甘和甘原同時存在 那麼在氯仿和或者說乙醚溶液裏面 就可以萃取出甘原 甘原的脂溶性相對來說比較大 相對來說比較大 就可以溶解在氯仿裏面 剩下的水層 再用再提高提高極性 用中等極性的溶劑 醋酸乙酯醋酸乙酯來進行提取 醋酸乙酯來進行提取 那麼醋酸乙酯提取物 就可以得到 單糖肝或含糖少的 或含糖少的肝類 不是甘原 是肝類含糖少的肝類 這個地方打錯了 是含有單糖肝 或者含糖比較少的肝 含糖比較少的肝 乙酸乙酯是屬於中等極性的 中等極性的溶劑 那麼水層再用正丁醇來進行提取 正丁醇來進行提取 正丁醇的極性 就偏水溶性 偏水溶性 就可以得到肝類 正丁醇提取物就可以得到肝類 要注意的是 用正丁醇萃取 往往要首先把正丁醇用水飽和 用水飽和 因爲正丁醇我們說 它與水有一定的混溶 有一定程度的混溶 如果正丁醇沒有事先飽和的話 進行萃取的話 那麼就有可能帶出水溶性的雜質 帶出水溶性的雜質 比如說多醣類 蛋白質類 胺基酸類 就有可能 柔質類就有可能 在正丁醇裏面 要得到比較純的肝類 用正丁醇萃取的時候 往往要首先要使正丁醇飽和 飽和以後再來進行萃取 那麼通過這樣一個系統分離的過程 系統分離的過程 就可以將肝源肝類 分成不同的部位 可以得到初步分離的目的 是吧 可以達到初步分離的目的 這是原生肝的萃取 原生肝的萃取 次生肝的萃取 我們前面講了 可以利用酶或者用酸鹼作用 使其部分糖鍵斷裂 部分糖鍵斷裂 而得到次生肝 要先通過處理 才能得到次生肝 使部分糖鍵斷裂 而得到次生肝 肝源的提取 肝源的提取要怎麼樣 就要利用酶或者酸鹼水解 使肝鍵斷裂 使肝鍵 使糖肝鍵斷裂 而得到肝源 是吧 而得到肝源 因此通常的提取分離操作過程 操作過程提取過程 可以將藥材粉末 先用酶水解 或者用酸水解 用酶水解 或者用酸水解 那麼水解物 水解物 再用鹼中和 使酸中和 用鹼中和以後 用氯仿提取 肝源是脂溶性的 就溶解成 溶解在氯仿層裏面 就溶解在氯仿層裏面 把氯仿回收以後 回收濃縮以後 就可以得到肝源 因此 如果要提取肝源的話 首先要使肝內水解 水解以後 然後用有機溶劑 用有機溶劑來進行萃取 就可以得到肝源 這是提取肝源 提取肝源 那麼用前面的這些方法 用前面的這些方法 得到的仍然都是混合物 肝內的混合物 或者肝源的混合物 還要通過一定的分離方法 分離方法 將這些化合物 一一的分開 而得到單體化合物 那麼肝的分離存化 肝的分離存化 通常可以用 溶劑法 沉澱法 遷延法 也可以稱作沉澱法 沉澱法 或者大孔素質法 或者注射譜分離法 來進行分離 通常有這樣一些分離方法 而前面這三種 溶劑法 遷延法 或者大孔素質法 通常可以獲得腫肝 或者含量高的主要的肝類 這些也只有起到初步分離的作用 初步分離的作用 而注射譜法 而注射譜法分離 可以獲得單體肝類成分 得到單體肝類成分 前面的溶劑法 沉澱法 大孔素質法 通常是除掉其他的雜質 得到總的肝類 注射譜法 可以得到單體化合物 那麼溶劑法 溶劑法 用適當的溶劑 從提取物當中 溶出肝類成分 那麼適當的溶劑 同樣要根據肝的性質 根據肝的性質 或者說根據肝源的性質 因爲肝類 它的糖是它的共性 糖是它的共性 而肝源是具有個性 具有個性 根據肝源的個性 來選擇適當的溶劑 來進行分離 比如說 南遊一冷水的肝 可以用熱水使它溶出 熱水使它溶出 溶出以後過濾 然後再放冷 放冷以後 它是不是就吸出來 吸出來以後過濾掉 就可以得到肝類 另外還有一些肝 它易溶於鹼性水 易溶於鹼性水 比如說一些酸性肝 後面要講的香皂素類 氨困類黃酮類 通常都帶有酸性 帶有酸性 可以用鹼來進行提取 鹼提取 酸和鹼就形成了鹽 形成鹽 它就可以溶於水 其他不溶於水 不具有酸性的一些化合物 它就不溶於水 就可以過濾以後 就可以除掉其他的 不溶於鹼的一些化合物 然後再酸化 酸化使其遊離 遊離以後 它又就會吸出來 就會吸出沉澱 這樣就可以達到分離的目的 主要是它含有酸性 它的肝源含具有酸性 酸性加結以後 就可以生成鹽 生成鹽就溶於水 而其他不溶於水的雜質 就可以過濾除掉 過濾除掉 然後鹽 肝內鹽 然後再酸化以後 就可以使其它遊離 遊離以後 它的水溶性就降低 降低以後它就可以沉澱吸出 就可以沉澱吸出 遷鹽法 用醋酸鉛 可以沉澱一些雜質 比如說像塑膠 蛋白質 柔質等等 可以被醋酸鉛沉澱 就可以除掉這些雜質 達到醇化的目的 另外也可以用醋酸鉛來沉澱肝內 來沉澱肝內 沉澱肝內 通常用中性醋酸鉛 可以沉澱 有零二分腔肌 或者有縮肌的 這樣一些酸性的肝內 酸性的肝內 中性醋酸鉛 沉澱有零二分腔肌 或者有縮肌的肝內 用鹼式醋酸鉛 可以沉澱 一元分內 或者沒有分腔肌的 這樣一些肝內 所以可以用醋酸鉛沉澱 沉澱以後 就可以過濾除掉其他的 不能被沉澱的雜質 但是要注意 醋酸鉛 含有鉛 鉛是重金屬 如果 這些可以用作實驗室研究 但是在 在製藥工藝當中 應該儘量避免 我們說現在很多藥 它的重金屬超標 本來它的重金屬就超標 你再加上鉛 很難除掉 加鉛以後 要除掉鉛 要通硫化氫 通硫化氫又很臭 所以 自備的藥 很有可能 毒副作用就會加強 所以說 在製藥工藝當中 製藥工藝當中 往往都不用 而現在 一般實驗室也不用 大家只需要瞭解這種方法 瞭解這種方法 實驗室如果要這樣做的話 整個走廊都很臭 所以 醋酸鉛沉澱法 大家只需要瞭解 大孔素質 我們在前面講 提取分離的時候講過 大孔素質對於 分離存化 肝內化合物 是非常有用的一種方法 這種方法在現在 特別是提取 總肝內 用這種方法是用得比較多的 用大孔素質是用得比較多的 大孔素質我們前面講了 它是一種高分子材料 巨有孔穴的 白色的求正可利 是一種高分子的 可以分爲極性的非極性的或者中等極性的中等極性的低極性的一些大孔數字 那麼常用的常用的大孔數字 D101 D101 102 這些低極性的低極性的數字是用的比較多的 用的比較多的 它可以吸附肝 可以吸附肝 把含有肝的水溶液加在大孔數字上面 加在大孔數字上面 那麼它就可以吸附肝內 先用水洗 就可以沖掉水溶性的 水溶性的一些雜質 沖掉水溶性的一些雜質 然後再用不同極性的醇來洗脫 就可以得到肝內 所以特別是在造肝的分泌 純化過程當中 用的非常廣泛 是一種比較有效的分泌方法 純化的方法 純化負極的方法 休息一下